碳化硅陶瓷的特種制備技術(shù)
- 分類:行業(yè)資訊
- 作者:小星
- 來(lái)源:
- 發(fā)布時(shí)間:2023-09-21
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【概要描述】碳化硅陶瓷材料具有高溫強(qiáng)度大,高溫抗氧化性強(qiáng),耐磨損性能好,熱穩(wěn)定性,熱彭脹系數(shù)小,熱導(dǎo)率大,硬度高,抗熱震和耐化學(xué)腐蝕等優(yōu)良特性。在汽車、機(jī)械化工、環(huán)境保護(hù)、空間技術(shù)、信息電子、能源等領(lǐng)域有著日益廣泛的應(yīng)用,已經(jīng)成為一種在很多工業(yè)領(lǐng)域性能優(yōu)異的其他材料不可替代的結(jié)構(gòu)陶瓷。
碳化硅陶瓷的特種制備技術(shù)
【概要描述】碳化硅陶瓷材料具有高溫強(qiáng)度大,高溫抗氧化性強(qiáng),耐磨損性能好,熱穩(wěn)定性,熱彭脹系數(shù)小,熱導(dǎo)率大,硬度高,抗熱震和耐化學(xué)腐蝕等優(yōu)良特性。在汽車、機(jī)械化工、環(huán)境保護(hù)、空間技術(shù)、信息電子、能源等領(lǐng)域有著日益廣泛的應(yīng)用,已經(jīng)成為一種在很多工業(yè)領(lǐng)域性能優(yōu)異的其他材料不可替代的結(jié)構(gòu)陶瓷。
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碳化硅陶瓷材料具有高溫強(qiáng)度大,高溫抗氧化性強(qiáng),耐磨損性能好,熱穩(wěn)定性,熱彭脹系數(shù)小,熱導(dǎo)率大,硬度高,抗熱震和耐化學(xué)腐蝕等優(yōu)良特性。在汽車、機(jī)械化工、環(huán)境保護(hù)、空間技術(shù)、信息電子、能源等領(lǐng)域有著日益廣泛的應(yīng)用,已經(jīng)成為一種在很多工業(yè)領(lǐng)域性能優(yōu)異的其他材料不可替代的結(jié)構(gòu)陶瓷。
SiC陶瓷的優(yōu)異性能與其獨(dú)特結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。SiC是共價(jià)鍵很強(qiáng)的化合物,SiC中Si-C鍵的離子性僅12%左右。因此,SiC強(qiáng)度高、彈性模量大,具有優(yōu)良的耐磨損性能。純SiC不會(huì)被HCl、HNO3、H2SO4和HF等酸溶液以及NaOH等堿溶液侵蝕。在空氣中加熱時(shí)易發(fā)生氧化,但氧化時(shí)表面形成的SiO2會(huì)抑制氧的進(jìn)一步擴(kuò)散,故氧化速率并不高。在電性能方面,SiC具有半導(dǎo)體性,少量雜質(zhì)的引入會(huì)表現(xiàn)出良好的導(dǎo)電性。此外,SiC還有優(yōu)良的導(dǎo)熱性。
有機(jī)聚合物的高溫分解是制備碳化硅的有效技術(shù):
一類是加熱凝膠聚硅氧烷發(fā)生分解反應(yīng)放出小單體,最終形成SiO2和C,再由碳還原反應(yīng)制得SiC粉。
另一類是加熱聚硅烷或聚碳硅烷放出小單體后生成骨架,最終形成SiC粉末。
當(dāng)前運(yùn)用溶膠一凝膠技術(shù)把SiO2制成以SiO2為基的氫氧衍生物的溶膠/凝膠材料,保證了燒結(jié)添加劑與增韌添加劑均勻分布在凝膠之中,為形成高性能的碳化硅陶瓷粉末提供了條件。
燒結(jié)工藝
無(wú)壓燒結(jié)
無(wú)壓燒結(jié)被認(rèn)為是SiC燒結(jié)最有前途的燒結(jié)方法,根據(jù)燒結(jié)機(jī)理的不同,無(wú)壓燒結(jié)又可分為固相燒結(jié)和液相燒結(jié)。S.Proehazka通過(guò)在超細(xì)β-SiC粉體(含氧量小于2%)中同時(shí)加入適量B和C的方法,在2020℃下常壓燒結(jié)成密度高于98%的SiC燒結(jié)體。A.Mulla等以Al2O3和Y2O3為添加劑在1850-1950℃燒結(jié)0.5μm的β-SiC(顆粒表面含有少量SiO2),獲得的SiC陶瓷相對(duì)密度大于理論密度的95%,并且晶粒細(xì)小,平均尺寸為1.5μm。
熱壓燒結(jié)
不添加任何燒結(jié)助劑,純SiC只有在極高的溫度下才能燒結(jié)致密,于是不少人對(duì)SiC實(shí)行熱壓燒結(jié)工藝。關(guān)于添加燒結(jié)助劑對(duì)SiC進(jìn)行熱壓燒結(jié)的報(bào)道已有許多。Alliegro等研究了B、Al、Ni、Fe、Cr等金屬添加物對(duì)SiC致密化的影響,發(fā)現(xiàn)Al和Fe是促進(jìn)SiC熱壓燒結(jié)最有效的添加劑。F.F.Lange研究了添加不同量Al2O3對(duì)熱壓燒結(jié)SiC的性能影響,認(rèn)為熱壓燒結(jié)致密是靠溶解--再沉淀機(jī)理。但是熱壓燒結(jié)工藝只能制備形狀簡(jiǎn)單的SiC部件,而且一次熱壓燒結(jié)過(guò)程中所制備的產(chǎn)品數(shù)量很小,因此不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
熱等靜壓燒結(jié)
為了克服傳統(tǒng)燒結(jié)工藝存在的缺陷,Duna以B和C為添加劑,采用熱等靜壓燒結(jié)工藝,在1900℃便獲得了密度大于98%、室溫抗彎強(qiáng)度高達(dá)600MPa左右的細(xì)晶SiC陶瓷。盡管熱等靜壓燒結(jié)可獲得形狀復(fù)雜的致密SiC制品,并且制品具有較好的力學(xué)性能,但是HIP燒結(jié)必須對(duì)素坯進(jìn)行包封,所以很難實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
反應(yīng)燒結(jié)
反應(yīng)燒結(jié)S iC又稱自結(jié)合SiC,是通過(guò)多孔坯件同氣相或液相發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使坯件質(zhì)量增加,孔隙減小,并燒結(jié)成具有一定強(qiáng)度和尺寸精度的成品的工藝。是由α—SiC粉和石墨按一定比例混臺(tái)成坯體后,并加熱到1650 ℃左右,同時(shí)熔滲 Si或通過(guò)氣相Si滲入坯體,使之與石墨起反應(yīng)生成β—SiC,把原先存在的α—SiC顆粒結(jié)合起來(lái)。如果滲Si完全,就可得到完全致密、無(wú)尺寸收縮的反應(yīng)燒結(jié)體。同其它燒結(jié)工藝比較,反應(yīng)燒結(jié)在致密過(guò)程中的尺寸變化小,可以制造尺寸精確的制品,但燒結(jié)體中相當(dāng)數(shù)量SiC的存在,使得反應(yīng)燒結(jié)的SiC陶瓷高溫性能較差。
采用無(wú)壓燒結(jié)、熱壓燒結(jié)、熱等靜壓燒結(jié)和反應(yīng)燒結(jié)的SiC陶瓷具有各異的性能特點(diǎn)。如就燒結(jié)密度和抗彎強(qiáng)度來(lái)說(shuō),熱壓燒結(jié)和熱等靜壓燒結(jié)SiC陶瓷相對(duì)較多,反應(yīng)燒結(jié)SiC相對(duì)較低。另一方面,SiC陶瓷的力學(xué)性能還隨燒結(jié)添加劑的不同而不同。無(wú)壓燒結(jié)、熱壓燒結(jié)和反應(yīng)燒結(jié)SiC陶瓷對(duì)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿具有良好的抵抗力,但反應(yīng)燒結(jié)SiC陶瓷對(duì)HF等超強(qiáng)酸的抗蝕性較差。就耐高溫性能比較來(lái)看,當(dāng)溫度低于900℃時(shí),幾乎所有SiC陶瓷強(qiáng)度均有所提高;當(dāng)溫度超過(guò)1400℃時(shí),反應(yīng)燒結(jié)SiC陶瓷抗彎強(qiáng)度急劇下降。(這是由于燒結(jié)體中含有一定量的游離Si,當(dāng)超過(guò)一定溫度抗彎強(qiáng)度急劇下降所致)對(duì)于無(wú)壓燒結(jié)和熱等靜壓燒結(jié)的SiC陶瓷,其耐高溫性能主要受添加劑種類的影響。
SiC陶瓷的4種燒結(jié)方式各有千秋,但是在科技發(fā)展如此迅速的今天,迫切需要提高SiC陶瓷的性能,不斷改進(jìn)制造技術(shù),降低生產(chǎn)成本,實(shí)現(xiàn)SiC陶瓷的低溫?zé)Y(jié)。以達(dá)到降低能耗,降低生產(chǎn)成本,推動(dòng)SiC陶瓷產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化的目的。
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